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核壳乳液聚合改性丙烯酸是什么?请生意经的朋友帮忙解答

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(1)a/u型核壳乳液聚合在一装有回流冷凝器、搅拌器、温度计、氮气接口的2l四口烧瓶中,加入80.3g相对分子质量为2000的聚碳酸酯多元醇、91.8g相对分子质量为2000的聚酯多元醇、30.0g二羟甲基丙酸、160.7g醋酸乙酯和34.3gn-甲基吡咯烷酮,升温至90℃并连续搅拌1h,然后将物料冷却至75℃,加入101.9g异佛尔酮二异氰酸酯,在1h内逐渐升温至90℃,并在该温度下反应2h,物料冷却至50℃时,加入23.0g三乙胺中和剂,逐渐加入480.0g去离子水使其发生相转变而形成o/w型。将19.5g己二酸二酰肼和3.3g亚乙基二酰胺溶解在124.8g去离子水中,在60℃下将其加入乳液中,并连续搅拌1h。体系升温至95℃回收过剩的溶剂。制备的水分散体的固含量为33.0%,粘度为50mpa·s(brookfield粘度计,30r/min,下同),ph为7.2。在il四口烧瓶中,加入上述水分散体57.5自、5%(质量分数)的硫酸铜溶液0.02g、溶解在14.0g去离子水中的硫代硫酸钠0.04g,1h内物料升温至85℃,在4h内以滴加的方式加入5g苯乙烯、14g丙烯酸乙酯、1g双丙酮丙烯酰胺、0.4g30%(质量分数)的过氧化氢和8g去离子水,保温1l,最后加入0.1g30%的过氧化氢反应2h结束。形成的复合乳液分散体的固含量为39.5%,粘度为80mpa·s,ph为8.0。(2)u/a型核壳乳液聚合在上述相同的四口烧瓶中,加入60.0g相对分子质量为2000的聚碳酸酯多元醇、126.0g相对分子质量为2000的聚酯多元醇和160.0g醋酸乙酯,升温至85℃,搅拌0.5h使物料成均相,加入44.4g异佛尔酮二异氰酸酯,反应2h,得到聚氨酯预聚物。在预聚物中加入混合物:100.0g苯乙烯、200.0g丙烯酸丁酯、20g双丙酮丙烯酰胺、80g丙烯酸、8.0g偶氮二异丁氰、0.08gα-甲基苯乙烯二聚物和2.6g2-巯基乙醇链转移剂。釜内进行乙烯基自由基反应1.5h后,物料冷却到40℃,将67.4g28%(质量分数)的氨水(用200ml去离子水稀释)缓慢地加入以中和未反应的羧基。多余的溶剂在真空下回收。该复合丙烯酸-聚氨酯乳液分散体的固含量为51%,粘度为210mpa·s,ph为8.0。(3)a/u-g-a型核壳乳液聚合在上述相同的四口烧瓶中,加入198.4g相对分子质量为12000的聚碳酸酯多元醇、158.7g相对分子质量为2000的聚酯多元醇、59.5g二羟甲基丙酸、308g醋酸乙酯和39.7gn-甲基吡咯烷酮,物料升温至95℃,连续搅拌使物料成均相体系。物料冷却至70℃时加入198.1g异佛尔酮二异氰酸酯,在90℃下反应2h,然后加入混合物:12.9g甲基丙烯酸羟乙酯、0.1g对苯二酚、0.9g二月桂酸二丁基锡。在搅拌下于2h内加完混合物,反应物冷却至40℃,加入醋酸乙酯将含乙烯基的聚氨酯的固含量调至67%,备用。在一四口烧瓶中加入130.4g含乙烯基的聚氨酯,然后在回流的条件下2h内以恒定的速率滴加完以下混合物:14.8g苯乙烯、133.3丙烯酸丁酯、14.8g双丙酮丙烯酰胺、44.4g丙烯酸、11.9g偶氮二异丁腈和232g醋酸乙酯。保温反应3h后,冷却至60℃,加入37.5g28%的氨水和适量的去离子水。多余的溶剂在真空下回收,该分散体是丙烯酸-聚氨酯接枝共聚物。在一四口烧瓶中加入378.9g丙烯酸-聚氨酯分散体,升温至85℃,以恒定的速率在2.5h内滴加完下述混合物:79.5g苯乙烯、79.5g丙烯酸-2-乙基己酯、68.2g丙烯酸丁酯、2.3g双丙酮丙烯酰胺、0.1g5%的硫酸铜溶液、0.5g2%的硫代硫酸钠溶液和2.3g30%的过氧化氢水溶液。反应完毕后冷却至40℃,将溶解在29.5g去离子水中的3.9g己二酸二酰肼加入反应体系,得到-均相的乳液分散体,其固含量为35%,粘度为300mpa·s,ph为7.6。三种核壳结构的复合乳液的几何形状如图5-4所示。‘#由于聚氨酯的形成是通过逐步加成反应,而丙烯酸聚合物的形成是通过自由基的链增长反应,因此丙烯酸-聚氨酯不是一种单纯的共聚反应,主要是通过各自的单体和预聚物在混合后按各自的链增长方式在原位完成的聚合反应,仅少量丙烯酸和聚氨酯间的接枝反应。该过程导致在分子水平的紧密缠结和次价分子键力的形成,因此所形成的复合乳液实际上是以分子水平的互穿网络结构乳液(lipn)。研究发现,对于a/u型核壳结构的丙烯酸-聚氨酯乳液分散体,当核壳比从50:50变化到70:30时,乳液的粒径是增大的,其原因是由于丙烯酸酯组分的增多导致乳胶粒子的融合。以u-g-a为种子成核的a/u-g-a型乳液的粒径比a/u型要小,且具有更高的性能。通过傅立叶红外光谱(ftir)和x射线衍射仪(esca)的研究发现,在干燥过程中,聚氨酯组分趋于富集在涂膜的表面。通过二异氰酸酯对丙烯酸乳液进行化学改性主要是制备具有核壳结构的丙烯酸-聚氨酯复合乳液,其核壳结构有三种类型(核/壳):a/u、u/a、a/u-g-a。其中a为丙烯酸酯,u为聚氨酯,u-g-a为聚氨酯与丙烯酸的接枝共聚物。核壳比为50:50(质量比)。

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fuwuyou
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